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 新聞資料??
松香結(jié)晶性及引起松香結(jié)晶的主要原因
來(lái)源: | 作者:SKYCHEM | 發(fā)布時(shí)間: 2017-05-04 | 3072 次瀏覽 | 分享到:
    松香的結(jié)晶性
  松香的加工樹(shù)脂用于揮發(fā)性漆時(shí),常會(huì)遇到松香從溶劑中結(jié)晶析出的現(xiàn)象,這是由于松香的異構(gòu)體在某些溶劑中的溶解度不同所引起的。左旋海松酸比右旋海松酸溶解度低,容易結(jié)晶,在松香中的含量超過(guò)30%時(shí)就會(huì)析出。松香具有易結(jié)晶的特性,即在厚而透明的松香塊中形成樹(shù)脂酸的結(jié)晶體,結(jié)晶松香的熔點(diǎn)較高(110—135℃),難于皂化,在一般有機(jī)溶劑中有再結(jié)晶的趨勢(shì)。松香結(jié)晶是影響松香質(zhì)量的重要問(wèn)題之一。結(jié)晶會(huì)致使制成涂料時(shí)光澤減低;制皂時(shí)不易皂化;作為紙張施膠劑,會(huì)降低紙張的張力;作電器、衛(wèi)生用品的原料時(shí),也因結(jié)晶影響其質(zhì)量。因此,嚴(yán)重的結(jié)晶松香作為不列級(jí)處理。結(jié)晶松香在制造很多改性松香和松香衍生物時(shí),由于反應(yīng)溫度較高,因此無(wú)多大影響,完全可以使用。
    引起松香結(jié)晶的主要原因如下:
   (1)松脂加工過(guò)程中樹(shù)脂酸的熱異構(gòu)
    松香結(jié)晶與其中樹(shù)脂酸組分含量的比例有很大關(guān)系。樹(shù)脂酸組分含量的比例決定于松脂加工過(guò)程中的熱異構(gòu)作用。由于樹(shù)脂酸具有旋光值且各組分有不同的比旋值,異構(gòu)過(guò)程中松香的比旋值亦在不斷變化。因此測(cè)定松香的比旋值,大致可以判定樹(shù)指酸的異構(gòu)程度。樹(shù)脂酸的熱異構(gòu)產(chǎn)品主要是樅酸型樹(shù)脂酸。松脂蒸餾開(kāi)始時(shí),因左旋海松酸較多,比旋值為負(fù)值,隨著溫度的升高,左旋海松酸逐漸消失,長(zhǎng)葉松酸、新愀酸等比例增加,樅酸尚未大量形成,比旋值變?yōu)檎?,放香前后?jīng)過(guò)最大的正值點(diǎn)。放香后,冷卻速度較慢,高溫尚保持相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間,樹(shù)脂駿繼續(xù)異構(gòu),長(zhǎng)葉松酸減少,樅酸增加,比旋值正值減小。以后比旋值又隨樅酸的大量形成而趨向負(fù)值。結(jié)晶趨勢(shì)曲線的變化與比旋值相似,也有一個(gè)最小值,所處的位置與比旋值曲線的最小值基本相近,不同的是結(jié)晶趨勢(shì)的最小值稍滯后。樅酸與長(zhǎng)葉忪酸的含量比例在1.7:l左右時(shí)結(jié)晶趨勢(shì)最低,此點(diǎn)附近的比旋值是最適宜的比旋范圍。從松脂加工過(guò)程中,樹(shù)脂酸含量的變化與結(jié)晶趨勢(shì)的關(guān)系以及X射線衍射證實(shí),加工前期松香結(jié)晶趨勢(shì)較大,與長(zhǎng)葉‘松酸含量較多有關(guān);后期結(jié)晶趨勢(shì)較大與樅酸含量較多有關(guān).松脂加工過(guò)程中,蒸餾溫度與時(shí)間是影響樹(shù)脂酸異構(gòu)的主要因素。溫度越高,時(shí)間越長(zhǎng),異構(gòu)越劇烈,樅酸含量越多,會(huì)使松香的比旋值處于適宜比旋值范圍之后呈負(fù)值而產(chǎn)生高溫結(jié)晶。反之,蒸餾溫度低,長(zhǎng)葉松酸含量較高處于適宜比旋值范圍之前呈正值而產(chǎn)生低溫結(jié)晶。
    (2)松香的冷卻過(guò)程
  松香出塔,由于冷卻緩慢,在一定時(shí)間內(nèi)樹(shù)脂酸的異構(gòu)作用仍繼續(xù)進(jìn)行,一直降至160℃以下,異構(gòu)作用才逐漸減弱,所以冷卻過(guò)程的快慢同樣影響松香結(jié)晶。
  另外,由于松香是各種樹(shù)脂酸的混合物,是無(wú)定形物質(zhì),無(wú)定形物質(zhì)與結(jié)晶體相比常保留著過(guò)量的內(nèi)能,成為熱力學(xué)上的不穩(wěn)定狀態(tài)。因此,松香在冷卻過(guò)程中,如果溫度適宜,它就由具有從較高內(nèi)能的結(jié)構(gòu)變?yōu)樽罘€(wěn)定,具有最低內(nèi)能的晶體結(jié)構(gòu)的趨向。
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